Oxid vanadičný reaguje se silnou zásadou za vzniku polyoxovanadátů, které mají složitou strukturu, která závisí na pH. Pokud použijete přebytek vodného hydroxidu sodného, oxid vanadičný se změní na bezbarvou sůl - orthovanadičnan sodný, Na3VO4.
Pokud se kyselina pomalu přidává do roztoku Na3VO4, barva se postupně změní z oranžové na červenou a poté se začne tvořit hnědý hydratovaný oxid vanadičný. Tyto roztoky obsahují především HVO42- a V2. O74- mezi pH 9 a pH 13, ale pod pH 9 jsou běžnější neobvyklé druhy jako V4O124- a HV10O285- (dekavanadát).